由于二氧化铱中的铱为6配位,属于八面体,因此在准确计算八面体的分轨道dxy,dzy,dxz,dx2-y2,dz2的态密度分布时,晶体坐标轴的方向应当与IrO2中的IrO6八面体的取向一致,materials studio导入IrO2的cif文件时,其xyz应该调整为下图中的xyz取向,否则计算出来的分轨道就会由于分解(如dxycosα)得到不准确的结果。在原始晶胞基础上通过创建√2 *√2*1晶胞,可以调整为正确的xyz方向:
操作如下:
在Redefine lattice 中,把A设置为0 0 1,B设置为1 -1 0,C设置为1 1 0. 这是由于新设置的xyz的每一个坐标轴的向量方向在原始的abc中的向量分别为(0 0 1)(1 -1 0)(1 1 0).即创建一个√2 *√2*1晶胞
新生成的√2 *√2*1晶胞样子为这样:
再通过调整其xyz方向沿着晶胞的abc,即可,如下图在lattice Parameters的Advanced中 选择A along X,B in XY plane,然后点击 Re-orient to standard. 即得到了计算中的正确的xyz方向.
通过VASP计算得到的下图的两种不同xyz设置的总态密度可以看到明显的不同,上图为未经过xyz矫正为沿着八面体方向的态密度,下图为矫正过后的态密度
可以看出,经过调整后的态密度明显毛刺少了,这是由于未经过调整的分轨道,会在xyz上分解,即dxy×cosα,dxy×sinα…..从而造成大量毛刺出现。
利用p4vasp处理态密度时候应该注意,应当选取同八面体方向的IrO6中的Ir分析其态密度,这是由于,在√2 *√2*1晶胞中存在相互垂直的IrO6八面体,其中对于一方的dz2轨道而言,其dz2等同于垂直方向的IrO6的Ir的dx2-y2. 反之也成立,即一方的dx2-y2轨道等于另一方的dz2轨道。如果选取了全部的Ir原子分析其DOS会发生错误的,错误表现为两个反键轨道合并到了成键键轨道中了,造成两个反键轨道为空轨道的假象。注意到这一点我们就可以选取正确的Ir原子得到正确的DOS图啦
最终得到的DOS与文献中(10.1103/PhysRevLett.112.117601)的对比
差不多比较完美了,可能提高KPOINT或者ENCUT的数值应该可以得到更精确的DOS了。
我想请问一下,对于正交晶系来说可以直接定义晶轴矢量,那对于六方晶系应该怎么操作呢?